160 Гл. 5. Характеристики топлив ЖРД
Таблица 5.9
Энергосодержание (полная энтальпия) некоторых компонентов топлива при 20э С, применяемых в образцах иностранных ракет
Компоненты топлива |
Энергосодержание |
Формула |
|
|
ккал/кмоль ккал)кг |
Г о р ю ч и е |
|
Водород (при—252,8°С)
Керосин состава Сг=85,75%, Нг = = 13,5% и Ог=0,8%
Керосин состава Сг =86,76%, Нг= = 12,76% и Ог=0,48%
Этиловый спирт 100%-ный
То же 93,5%-ный
Метиловый спирт 100%-ный
Изопропиловый спирт 100%-ный
Фурфуроловый спирт 100%-ный
Тонка-250 (состоит из 50% ксилидина и 50% триэтнламина)
Анилин
Аммиак жидкий (при—33,5° С)
Гидразин
Гидразингидрат
Диметилгидразин несимметричный (димазин)
Метилгидразин
Диэтиламин
Метан жидкий (при —184° С)
Бензол
Изопропилнитрат
Пентаборан
|
Окислители |
Азотная кислота 100%-ная |
|
То же |
96%-ная |
Четырехокись азота |
|
Смесь |
из 80% HNO3 98%-ной + |
-j-20% |
N2O2 |
Тетранитрометан
Перекись водорода 100%-ная
Кислород жидкий (при —183° С)
Хлорная кислота
Н2 |
—1 836 |
—918 |
С7,75^13,5^0,05 |
—47 000 |
-470 |
С7,23Н12,7бОо,03 |
—43 050 |
—430,5 |
С2Н5ОН |
—66 486 |
—1443 |
—— —1609
СН3ОН |
—57 020 |
—1778 |
с3н7он |
—76 260 |
— 1271 |
с4н2осн2он |
-63 112 |
-644 |
—— —107,7
c£h7n |
8 450 |
91 |
|
NH3 |
—17 050 |
—1001,5 |
|
n2h4 |
12050 |
376,5 |
|
(NH2)2-H2O |
— 57 950 |
—1158 |
|
C2HsN2l(bri3).N2H2j |
11 |
125 |
185 |
|
|||
ch6n2 |
13 445 |
292 |
|
C4HhN |
-30 100 |
—412 |
|
CH4 |
—17 630 |
—1102 |
|
C6H6 |
И 700 |
150 |
|
c3h7o. no2 |
—72 828 |
—476 |
|
B5H9 |
7 800 |
123 |
|
hno3 |
—41 404 |
—657 |
|
—— —798
N2O4 |
—6 740 |
—73,3 |
——• —658
C(NO2)4 |
8 900 |
45,4 |
h2o2 |
—44 500 |
—1310 |
02 |
—3100 |
—97 |
HC1O4 |
—18 091 |
—ПО |
§ 8. Определение энергосодержания топлива |
161 |
Компоненты топлива
Озон (при —112° С)
Фтор жидкий (при —188° С)
Моноокись фтора жидкая (при
—145° С)
Трифторид азота жидкий (при
—129° С)
Трифторид хлора
Вода (иногда входит в состав ком понентов топлива)
Теплота растворения в воде
Продолжение
Энергосодержание
Формула |
ккал[кмоль ккал)кг |
|
|
||
Оз |
+30 200 |
+629 |
f2 |
+3 000 |
+79 |
of2 |
+2 860 |
+53 |
NF3 |
—31 900 |
—449 |
C1F3 |
—32 100 |
—347 |
Н2О |
—68 370 |
-3798 |
Азотной кислоты 96Уо-ной |
— |
—5 850 |
—325 |
То же 98%-ной |
— |
—5 850 |
—325 |
Этилового спирта |
— |
—250 |
—14 |
Перекиси водорода |
— |
—200 |
—11 |
В дальнейшем будем пользоваться наиболее распространенной
и удобной системой отсчета, предложенной |
А. П. Ваничевым '. |
В этой системе химическая энергия (теплота |
образования) отно |
сится к веществу, образовавшемуся в процессе химической реак ции. За нуль отсчета энергосодержаний принята температура 20° С (293, 16° К). При этом все вещества обладают только химической
энергией. Так как их физическое теплосодержание равно нулю, то и энергосодержание элементов при этой температуре также равно нулю.
Химическая энергия продуктов сгорания топлива в камере ЖРД (СО2, Н2О, СО, ОН, NO, Н, О и N) равна соответственно теплоте образования этих веществ, причем химическая энергия продуктов сгорания СО2, Н2О и СО отрицательна, а других газов — положи тельна.
Теплотой образования вещества называется действительная теплота, выделяющаяся или затрачиваемая на образование дан ного вещества из элементов, взятых в стандартном состоянии (угле род в виде графита, а кислород, водород и азот в виде молекуляр ных газов О2, Н2, N2).
Теплота образования горючих и окислительных элементов, а так же продуктов сгорания при 20° С (193,16° К) приведена в табл.
5.10.
1ВаничевА. П. Термодинамический расчет горения и истечения в области высоких температур. Изд. БИТ, 1947.
11 371
162 |
Гл. 5. Характеристики топлив ЖРД |
Таблица 5.10
Теплота образования и энергия диссоциации некоторых веществ при температурах 20° С (293,16° К) и 25° С (298,16° К)
Наименование
вещества
|
Химическое |
обозначение вещества |
Молекулярный или атомный вес
Теплота
образования |
Энергия диссоциации |
ккал)кмоль |
|
|
ккал[кмоль |
293,16° К 298,16° К |
|
Углерод |
Графит |
12,010 |
0 |
0 |
170 016 (теплота субли |
|
н2 |
|
|
|
мации) |
Водород |
2,016 |
0 |
0 |
103 242 |
|
Кислород |
О2 |
32,00 |
0 |
0 |
117 946 |
Азот |
N2 |
28,16 |
0 |
0 |
225 000 |
Сера |
5ромб |
32 СО |
0 |
0 |
— |
Фтор |
F2 |
38,00 |
0 |
0 |
37 000 |
Углекислый газ |
со2 |
44,010 |
-94 051 |
-94 052 |
66 765(СО2=СО 4- 0,5О2) |
Водяной пар |
н2о |
18,016 |
—57 785 |
-57 798 |
57 102(Н20=Н2 + 0,502) |
Окись углерода |
со |
28,010 |
—26 423 |
—26 426 |
256 189 |
Сернистый ангид |
so2 |
64,07 |
—70 932 |
—70 947 |
67 528(SO2=SO + 0,5O2) |
рид |
|||||
Окись серы |
so |
48,035 |
—2 806 |
—2 813 |
118 689 |
Метан |
сн4 |
16,042 —17 851 |
—17 889 |
392 487 |
|
Г идроксил |
ОН |
17,008 |
4-8 455 |
8 456 |
65 500(Н20=0,5Н2-|-ОН) |
Окись азота |
NO |
30,008 |
21 600 |
21 600 |
21 481(0,5N2+0,5O2=NO) |
Атомарные газы: |
|
|
|
|
|
водород |
Н |
1,008 |
52 082 |
52 090 |
-— |
кислород |
О |
16,00 |
59 534 |
59 542 |
— |
азот |
N |
14,008 |
112 936 |
112 944 |
— |
углерод |
С |
12,010 |
171 312 |
171 327 |
•— |
сера |
S |
32,00 |
57 441 |
57 441 |
— |
фтор |
F |
19,00 |
18 995 |
19 003 |
— |
Ацетилен |
с2н2 |
26,036 |
54 197 |
54199 |
388 947 |
Этилен |
с2н4 |
28,052 |
12 535 |
12 496 |
531 986 |
$ 8. Определение энергосодержания топлива |
163 |
В принятой нами системе отсчета энергосодержание данного горючего или окислителя в общем случае состоит из:
1)физического теплосодержания, которое может быть положи
тельным или отрицательным, в зависимости от того, нагрето или охлаждено используемое в двигателе вещество, относительно той температуры, при которой дана его теплота образования;
2)теплоты перехода вещества из одного агрегатного состояния
вдругое, если теплота образования относится не к тому агрегат ному состоянию, в котором данное вещество применяется в двига теле (эту теплоту необходимо учитывать с соответствующим зна ком) .
Физическим теплосодержанием называется то количество тепла,
которое затрачивается на нагрев при постоянном давлении данной весовой единицы химически неизмененного вещества от выбранной температуры отсчета То до температуры Т, при которой оно приме няется в двигателе. Это тепло равно ср (Т—То) ккал/кг,
где ср ккал]кг °C — средняя удельная теплоемкость вещества при
постоянном давлении.
Теплотой образования называется та энергия, которая выделяет ся или поглощается при образовании данного вещества из элемен тов, взятых в стандартном состоянии.
Теплота образования и химическая энергия не равны друг дру гу, хотя и связаны между собой, потому что в процессе образова ния вещества при любой температуре, отличной от абсолютного
нуля, всегда происходит изменение физического теплосодержания.
Это объясняется различными значениями теплоемкости веществ,
вступивших в химическую |
реакцию, и |
вещества, получившегося |
в результате этой реакции. |
Только при |
температуре абсолютного |
нуля в процессе химической реакции не происходит изменение фи зического теплосодержания, и поэтому теплота образования в точ ности равна химической энергии.
Так как химическая энергия топлива определяется теплотой
образования горючего и окислителя, то чем больше значения будет иметь теплота образования компонентов топлива, тем выше будет его теплотворность. Поскольку теплота образования различных веществ изменяется в широких пределах и может быть положитель ной и отрицательной, то с этой точки зрения более выгодно то топ
ливо, компоненты которого имеют положительную теплоту образо вания.
Пример 11. |
Определить энергосодержание |
воды при температуре 20° С. |
||||
Решение. |
|
|
|
|
|
|
Энергосодержание жидкой воды состоит из: |
элементов |
в |
количестве |
|||
а) |
теплоты |
образования водяного пара |
из |
|||
Q о6р = — 57 785 ккал'кмоль и |
|
|
в |
|
||
б) |
теплоты перехода воды из газообразного |
состояния |
жидкое при |
|||
1 ата и 20° С в количестве Qp. пер = — 106 000 ккал^кмоль, т. е.
IB = Qp обр + Qp пер = — 57 785 j- ( — 10 600) = — 68 385 ккал\кмоль
11
164 |
Гл. 5. Характеристики топлив ЖРД |
или
—— 68 385
1В =--------=------ |
------ = — 3798 ккал)кг. |
Рв |
1° |
Пример 12. Определить энергосодержание жидкого кислорода при темпера туре кипения (90° К).
Решение.
Энергосодержание жидкого кислорода состоит из:
а) теплоты, отводимой от кислорода при его охлаждении от температуры
293 до 90° К, в количестве |
охл = ср (90 — 293) = 7 (90 — 293) — |
= — 1420 ккал!кмоль и |
|
б) теплоты перехода кислорода из газообразного состояния в жидкое, кото рая при температуре 90° К и атмосферном давлении равна
Qp пер = — 1680 ккал)кмоль,
т. е.
ZO2 |
= Qp. охл + Qp. пер = — 1420 — 1630 = — 3100 ккал!кмоль |
||
ИЛИ |
|
|
|
|
1О |
=------ — = —= — 96,9 ккал!кг. |
|
|
2 |
Ро2 |
32 |
Пример |
13. Определить энергосодержание азотной кислоты 100%-ной весо |
||
вой концентрации при температуре 20° С.
Решение.
Энергосодержание азотной кислоты 100%-ной весовой концентрации при тем пературе 20° С в принятой нами системе отсчета равно теплоте образования, т. е.
7hno3 = <4обр = — 41 660 ккал'кмоль
или
'—41 660
zhno3 =-----£5-----= — б60-1 ккал)кг.
Пример 14. Определить энергосодержание азотной кислоты 96%-ной весовой концентрации (4% воды) при температуре 20° С, если теплота растворения в ней воды Q раств = — 325 ккал/кг.
Решение.
Энергосодержание азотной кислоты заданной весовой концентрации будет
zhno3 = 0>96/hno3 'l' |
0,047ЩО + 0,04-QpaCTB = 0,96 ( |
660,1) + |
||||
|
4- |
0,04 (— 3798) 4- 0,04 ( —325) |
— 798 ккал!кг. |
|||
Пример |
15. |
Определить |
низшую стехиометрическую |
теплотворность |
||
топлива, состоящего из жидкого кислорода |
О2 |
и диэтиламина C4H11N, если |
||||
Сг = 0,657; Нг = 0,152 иМг = 0,191 кг\кг, |
а |
также Ст = 0,166; Нт = 0,038 |
||||
и NT = 0,049 |
кг\кг. |
|
|
|
|
|
Решение.
1. Теоретически потребное количество жидкого кислорода для полного сго рания 1 кг диэтиламина будет
8 8 7.0 = —Сг 4-8НГ =—0,657 + 8-0,152 = 2,97 кг\кг.
3 3