§ 7. Определение теплотворности топлива |
151 |
§7. Определение теплотворности топлива
Втеории ЖРД принято различать полное и неполное сгорание
топлива.
Полным называется такое сгорание топлива, во время которого один из его компонентов (находящийся в недостатке относительно стехиометрически потребного количества) полностью расходуется на образование продуктов сгорания, неспособных больше гореть.
Неполным называется такое сгорание топлива, во время кото
рого один из его компонентов (находящийся в недостатке относи тельно стехиометрически потребного количества) расходуется ча стично на образование продуктов полного сгорания и частично та ких продуктов, которые при определенных условиях еще способны гореть.
Количество теплоты, выделяющееся при полном сгорании едини цы веса или объема топлива, приведенное к стандартным условиям, принято называть теплотворностью топлива.
Так как за единицы количества топлива приняты 1 кмоль, 1 кг
и 1 л, то принято различать молярную, весовую и объемную тепло творность топлива.
Поскольку топливо может иметь стехиометрический и нестехио
метрический рабочий составы из горючего и окислителя, то также следует различать теплотворность топлива:
1) стехиометрическую (при а=1), обычно приводимую в спра вочной литературе, и
2) рабочую (при а |
1); обычно определяемую расчетом |
в каждом отдельном случае. |
|
Принято также различать для топлива или его компонентов:
1) высшую теплотворность — количество тепла, выделившегося при сгорании единицы топлива или его компонента, без учета при стандартных условиях тепла, уходящего с парами воды, образовав шимися в процессе сгорания топлива;
2) низшую теплотворность — то же с учетом тепла, уходящего
с парами воды.
Высшая теплотворность не характерна для оценки топлива или его компонентов, так как практически не все выделяемое тепло при охлаждении продуктов сгорания до стандартных условий может
быть использовано в двигателе. Поэтому при тепловых расчетах процессов принимают значение низшей теплотворности топлива. Теплотворность топлива в общем случае может обусловливаться теплом, выделяющимся при сгорании горючих элементов горючего
иокислителя.
Втабл. 5. 7 приведены значения стехиометрической теплотвор ности некоторых горючих..
Если в горючем или окислителе содержится вода, то для ее испарения нужно затратить некоторое количество тепла, на величи ну которого снижается их теплотворность.
152 |
Гл. 5, Характеристики топлив ЖРД |
Таблица 5. 7
Теплотворность некоторых горючих при сжигании в кислороде
Наименование горючего |
|
№ |
|
|
Ни г |
|
|1Г |
|
|
||
|
ккал {кмоль ккал)кмоль |
ккал!кг |
|||
Водород |
|
62 644 |
|
57 785 |
28 792 |
Углерод |
|
94 051 |
|
94 051 |
7 838 |
Бензол |
|
783 400 |
|
751 600 |
9 609 |
Толуол |
|
933 600 |
|
893 600 |
9 920 |
Скипидар |
1 |
470 000 |
1 |
385 000 |
10180 |
Этиловый спирт 100%-ный |
|
328 000 |
|
296 200 |
6 440 |
Метиловый спирт 100%-ный |
|
170 900 |
|
149 700 |
4 680 |
|
|
Условная формула: |
|
||
Бензин авиационный грозненский |
|
|
414,5 |
10 500 |
|
Керосин экспортный |
|
6-7,13*"•14,4 |
10 360 |
||
|
|
С7,1зН13,5°0,05 |
10 230 |
||
■ |
|
6-4,23*412 ,7бОо,03 |
10 250 |
||
Теплотворности и энтальпии продуктов переработки нефти даже для погонов с одинаковым удельным весом обычно не одинаковы.
Их значения зависят от месторождения и характеристик исходной нефти, а также от ее переработки. Поэтому для практических расче тов часто приходится пользоваться некоторыми средними значения ми теплотворности и энтальпии нефтепродуктов, вычисленными в зависимости от их элементарных составов и удельных весов.
Низшая молярная стехиометрическая теплотворность при тем пературе 20° С может быть определена по формулам:
1) |
горючего: |
(5.31) |
2) |
//Иг = 94 051С1+57 785 • 0,5hi—9718mr ккал/кмоль; |
|
окислителя: |
|
|
//^ = 94 051с24-57 785 • 0,5h2—Qp. об3—9718m0 ккал[кмоль, |
(5. 32) |
|
где 94 051 и 57 785 — низшая стехиометрическая теплотворность со
ответственно углерода и водорода при полном сжигания их в кислороде (см. табд. 5.7)
в ккал/кмоль;
Ci, hi и с2, h2 — числа атомов соответственно углерода и водо рода в 1 кмоле горючего и окислителя;
0,5hi и 0,5h2— число кмолей паров воды, образующихся при полном сгорании 1 кмоля безводного горюче го и соответственно окислителя;
9718 — количество теплоты, затрачиваемое на испа рение 1 кмоля воды при давлении 1 атм
§ 7. Определение теплотворности топлива |
|
|
15» |
и температуре реакции (при 1 |
атм |
теплота |
|
испарения воды гисП=539,4 ккал/кг); |
1 |
кмоле |
|
тГ и т0 — число кмолей воды в виде примеси в |
|||
соответственно горючего и окислителя, |
опре |
||
деляемое по приведенным выше формулам; |
|||
Qp.c6p — теплота образования окислителя |
из |
элемен |
|
тов Н, С, N и О в ккал/кг-, значение ее может быть положительным и отрицательным в за
висимости от того, было получено или затра чено тепло при образовании данного окисли
теля.
В зависимости от количества тепла, выделяющегося при сгора нии горючих элементов окислителя, и величины теплоты его обра зования теплотворность окислителя может быть положительной и отрицательной. Например, при 100%-ной концентрации окислите ля имеем теплотворность:
а) |
азотной кислоты HNO3 при Qp. сб? = 41 660 ккал/кмоль |
|
|
Нр.о =57 785 • 0,5 • 1—41 660——12 767,5 ккал/кмоль\ |
|
б) |
перекиси водорода Н2О2 при Qp.C6? = 44 |
840 ккал]кмоль |
|
/7р.о = 57 785 • 0,5 • 2—44 840=12 945 |
ккал/кмоль. |
Теплотворность окислителя с концентрацией меньше 100% нуж но определять с учетом теплоты растворения воды в данном ком поненте и расхода тепла на испарение этой воды. Процесс раство рения веществ в жидкостях в большинстве случаев протекает экзо термически, т. е. с выделением тепла.
Теплота растворения воды в данном компоненте топлива может быть приближенно определена по формуле
|
|
Qp-pacTB^-^^, |
|
(5.33) |
|
|
а + т0 |
|
|
где то — число кмолей воды, приходящееся на 1 |
|
кмоль данного |
||
А и |
компонента топлива; |
|
вещества, на |
|
а — коэффициенты, постоянные для каждого |
||||
|
пример |
для азотной кислоты Л = 8974 и а=1,737. |
||
Если теплота |
раст отдельно не указывается, |
а |
присоединяет |
|
ся к |
обр, т. е. для водных растворов величина |
обр принимается |
||
большей, чем она есть на самом деле, то об этом должна быть сде лана особая оговорка.
Низшая рабочая теплотворность данного топлива по расчету на 1 кмоль, 1 кг и 1 л горючего определяется по формулам:
1) |
молярная |
ккал!кмолъ\ |
(5.34) |
|
7/11Т=а(/711Г + хр.//(1О ) |
||
2) |
весовая |
|
|
|
Ни =------ и-т... — = —|1Г~| |
|Х0^ ккал1кг; |
(5.35) |
Иг + “ХиНо |
Иг + “7/рРо |
154 |
Гл. 5. Характеристики топлив ЖРД |
|
|
3) |
объемная |
|
(5.36) |
|
Н'ц = |
ккал/л, |
|
где |
— удельный вес топлива в кг/л. |
|
|
Если известны низшие рабочие весовые теплотворности горюче го и окислителя, то низшую рабочую весовую теплотворность топ лива можно определить по формуле
Ни= |
+ |
ккал1кг, |
(5,37) |
1 |
+ “Хо |
|
|
где Хо — весовой стехиометрический коэффициент состава топлива. При коэффициенте избытка окислителя а^-1 теплотворность
топлива равна химической энергии, определяемой по формулам:
I т~ г+ахр/4.0 ккал/кмоль-, |
(5. 38) |
||
/х т= 3» = |
+ |
ккал,кг' |
(5. 39) |
Рг + аХр.Ро |
Р-г + аХр.Ро |
|
|
Пользуясь этими формулами, |
можно построить графики |
зави |
|
симостей молекулярных и весовых химических энергий и теплотвор ностей любого заданного топлива в зависимости от коэффициента избытка окислителя а (фиг. 5. 12).
Низшая весовая стехиометрическая теплотворность топлив, при меняемых в современных двигателях, Ни^ 1400-4-2500 ккал/кг.
В табл. 5. 8 приведены значения низшей стехиометрической теп лотворности этилового и метилового спиртов при различных их кон центрациях в водных растворах.
|
|
|
|
Таблица 5. 8 |
Концен |
Этиловый спирт (С2Н5ОН) |
Метиловый |
спирт (СН3ОН) |
|
|
|
|
|
|
трация |
Н г ккал/кмоль |
Ии г ккал/кг |
Н г ккал/кмоль Ни г ккал/кг |
|
% |
||||
100 |
296 200 |
6440 |
149 700 |
4680 |
95 |
294 780 |
6080 |
148 710 |
4410 |
90 |
293 200 |
5740 |
147 620 |
4150 |
85 |
293 200 |
5380 |
146 390 |
3890 |
80 |
289 450 |
5030 |
145 010 |
3620 |
75 |
287 200 |
4680 |
143 440 |
3360 |
70 |
284 650 |
4330 |
141 650 |
3090 |
65 |
281 680 |
3980 |
139 600 |
2830 |
60 |
278 220 |
3630 |
137 200 |
2570 |
Если в качестве горючего или окислителя применяются сжижен
ные газы, т. е. жидкости, температура кипения которых ниже услов
но принятой температуры начала реакции (обычно 15—20°С), то при определении теплотворности топлива в этом случае необходимо
§ 7. Определение теплотворности топлива |
155 |
учесть тепло, расходуемое на испарение этого компонента и нагрев
его до температуры t°C, пользуясь формулой
|
Qр. исп + под — Нкомп [^исп 4" ср |
^кип)] |
ккал/кмоль, |
(5.40) |
||||||||||||
где Р-комп —молекулярный вес; |
|
в |
ккал]кг; |
|
|
|
|
|||||||||
гисп —скрытая теплота |
испарения |
|
|
|
|
|||||||||||
ср — теплоемкость в |
кал/кг^С-, |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
^„-температура кипения данного компонента в °C. |
|
|
||||||||||||||
Например, для кислорода имеем цгИсп= |
к:<ал/кмоль |
|
|
ккал/кг |
||||||||||||
= 1630 |
ккал/моль, |
цср—7 |
ккал!кмоль |
и |
|
|
||||||||||
/№п = —182,97° С. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Теплоты испарения и подогрева сжи |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
женных окислителей до нормальной тем |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
пературы равны в кал/моль-. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
окислитель: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
О2 |
F2 |
OF2 |
O2F2 О3 |
|
FNO3 |
NF3 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
Qp. исп + под: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
3,1 |
3,0 |
4,0 |
5,2 |
3,6 |
|
6,0 |
4,4 |
|
|
|
|
|
|
|||
Теплотворность является лишь стати |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
ческой характеристикой топлива и не от |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
ражает собой динамики процесса горения |
Фиг. 5. 12. Изменение хими |
|||||||||||||||
его в камере двигателя. В реальных усло |
||||||||||||||||
виях два |
разных |
по виду |
топлива, но |
ческой энергии и теплотвор |
||||||||||||
ности топлива в зависимости |
||||||||||||||||
имеющих почти одинаковую теплотвор |
||||||||||||||||
от |
коэффициента |
избытка |
||||||||||||||
ность, могут развивать весьма различные |
окислителя. Топливо—керо- |
|||||||||||||||
удельные (с единицы веса) тепловые эф |
син+95о/о-ная азотная ки |
|||||||||||||||
фекты. |
По этой |
причине |
теплотворность |
/—молярная |
слота. |
|
|
|||||||||
не может служить единственной харак |
химичэская энергия |
|||||||||||||||
х.т’ 2—молярная теплотворность |
||||||||||||||||
теристикой |
качества |
топлива. |
|
|
Я^т» 3—весовая химическая энер |
|||||||||||
При данной |
емкости баков снаряда |
гия / |
т; 4—весомая теплотворность |
|||||||||||||
выгоднее иметь топливо с большим удель |
Нц. Топливо—95%-ный этиловый |
|||||||||||||||
спирт +80%-ная перекись водо |
||||||||||||||||
ным весом; поэтому для удобства оценки |
рода- 5—молярная химическая |
|||||||||||||||
качества |
топлива |
|
теплотворность |
его |
энергия |
х т: Ь—молярная |
теп |
|||||||||
|
лотворность |
т: 7—весовая |
хи |
|||||||||||||
иногда целесообразно относить не к 1 кг, |
||||||||||||||||
мическая |
энергия Zx т; |
<9—весовая |
||||||||||||||
а к 1 л топлива. |
В связи с тем, что вес то |
|
теплотворность Ни. |
|
||||||||||||
пливных баков и системы топливоподачи двигателя составляет значительную часть
веса снаряда, то при выборе компонентов топлива для проектиру емого двигателя снаряда за критерий калорийности топлива можно
брать его объемную теплотворность.
Пример 9. Определить низшую стехиометрическую теплотворность топлива ( а = 1), состоящего из керосина и азотной кислоты 98%-ной весовой концен трации, если Сг = 85,75%, Нг = 13,50% и Ог = 0,75%, На г = 10 230 ккал)кг, 7г = 0,841 «г/л и ч0(100%) = 1,520 «г/л.