лении гексагональной оси. Половина октаэдрических узлов занята регулярньш образом катионами.
В решетке МпС03 ячейка также содержит две формуль ные единицы, поэтому на ячейку приходятся только два магнитных иона. Некоторые характеристики магнитного упорядочения для ряда ромбоэдрических кристаллов приведены в табл. '1.6.
|
Т а б л и ц а 1.0 |
|
|
Химическая |
Направление анти- |
Направление слабого |
Температура |
формула |
ферромагнитного |
магнитного момента |
магнитного |
|
вектора |
|
перехода, °К |
МііС03 |
Перпендикулярпо |
Перпендикулярно |
32 |
|
оси o z |
оси OZ |
|
FeC03 |
Параллельно оси |
— |
35 |
СоСО;, |
oz |
ІІериеіідикуля рно |
18 |
Перпендикулярно |
|||
і\іС 0 3 |
осп o z |
оси OZ |
|
11ep11eндпкуляpпо |
Перпендикулярпо |
30 |
|
|
осп OZ |
осп OZ |
|
a-Fe20 3 |
Параллельно осп |
— |
250 |
|
Перпендикулярно |
Перпендикулярпо |
950 |
Cr203 |
оси OZ |
ОСИ OZ |
306 |
Параллельно оси |
|
||
OZ
П р и м е ч а н и е , ог — ось третьего порядка.
В кристаллах типа МпС03 возможность возникновения слабого момента зависит только от ориентации вектора антиферромагнетизма. Если аптифорромаиштный вектор 1—т1—т.г лежит в плоскости ху, то слабый момент суще ствует, лежит в той же плоскости и перпендикулярен вектору I. Если вектор антиферромагнетизма направлен по оси третьего порядка, то слабого ферромагнетизма нет.
В кристаллах типа a-Fe20 3 с четырьмя магнитными иоиами в элементарной ячейке слабый момент возникает только при определенном (из трех возможных) чередова нии знаков спинов последовательно расположенных в ячейке ионов, причем только если спины лежат в плос кости ху. В этом случае слабый момент перпендикулярен вектору 1 и лежит в той же плоскости ху. В a-Fe20 3 реали зуется как раз необходимое для возникновения слабого момента чередование спинов. При низких температурах,
32
однако, вектор I направлен вдоль оси г и слабый момент отсутствует. С повышением температуры при 250° К (точка Морина) момент I переходит в плоскость ху и воз никает слабый момент.
В изоморфном a-Fe2Oa кристалле Сг20 3 чередование спинов другого типа, и поэтому, слабый ферромагнетизм
отсз'тствует. Более подробно этот |
вопрос разобран в § 4 |
гл. 2. |
веществ (изоморфных |
К ромбоэдрическим классам |
МпС03) относятся прозрачные кристаллы FeB03 и FeF3 [48]. Магнитное упорядочение в них такое же, как и в МпС03. Это плоскостные антиферромагиетики со слабым ферромагнетизмом с температурами РІееля 348° К (FeB03)
и 363° К (FeF3). |
|
|
|
||
|
|
Л и т е р а т у р а к г л а в е 1 |
|
||
1. |
ІО. |
А. И з ю м о в , |
Р. П. |
О з е р о в . |
Магнитная нейтроно |
2. |
графия. «Наука», М., 1966. |
ИЛ, М., 1962. |
|||
Я. |
С м и т и X. |
Б е й н . |
Ферриты. |
||
3. L. Neel. Ann. Pliys., |
3, 137, |
1948 (в кп.: Антиферромагнетизм, |
||||||||||||||||||
4. |
В. |
под ред. С. В. Вонсовского, ИЛ, М., 1956). |
|
|
|
|||||||||||||||
В. |
Г о р т е р. |
УФН, 57, 279, 1955. |
|
свзь. |
«Металлур |
|||||||||||||||
5. |
Д. |
Г у д е и а ф. |
Магнетизм и химическая |
|||||||||||||||||
6. |
гия», М., 1972. |
|
Compt. rend., |
230, |
192, |
1950; Nature, |
165, |
|||||||||||||
Е. |
W. |
G о г t е г. |
||||||||||||||||||
7. |
798, |
1950. |
|
|
L. |
B o c h i r o l . |
|
J. |
Phys. |
Rad., |
12, |
|||||||||
R. |
P a u t h e . n e t , |
|
||||||||||||||||||
8. |
249, |
1951. |
|
|
Compt. rend., 230, |
1842, 1950; Ann. Phys., |
||||||||||||||
R. |
P a u t h e n e t . |
|||||||||||||||||||
9. |
7, |
710, 1959. |
M. R o u x . |
------ |
|
|
|
|
|
1133, |
1949. |
|||||||||
G. |
G u i 1 1 a г d, |
Compt. rend., 299, |
||||||||||||||||||
10. |
Y. |
Y a f f e t , |
C. |
K i t t e l . |
|
Phys. Rev., 87, 290, 1952. |
||||||||||||||
11. |
E. |
P r i n c e . |
Acta Cryst., 10, |
554, 1957. |
|
|
|
Bull. |
|
Am. |
||||||||||
12. |
R. |
N a t h a n s , |
S. |
P i c k a r t, |
A. |
M i l l e r . |
|
|||||||||||||
13. |
Phys. Soc., 6, 54, 1961. |
K. |
D w i g h t, |
N. M e n у u k. |
||||||||||||||||
D. |
L y o n |
s, |
M. |
K a p l a n , |
||||||||||||||||
14. |
Phys. Rev., 126, 540, 1962. |
|
|
Phys. Rev., |
126, |
556, |
1962. |
|||||||||||||
J. |
H a s t i n g s , |
L. |
C o r l i s s . |
|||||||||||||||||
15. |
G. |
S h i r a n e, D. |
Co x , |
S. |
P i c k a r t . |
|
J. Appl. Phys., |
|||||||||||||
16. |
35, |
954, |
1964. |
|
M. |
P i n o |
t. |
J. |
Phys., |
25, 537, |
1964. |
|||||||||
G. |
B a c c h e l l a , |
|||||||||||||||||||
17. |
N. |
M e n у u k, |
K. D w i g h t , |
A. |
W o l d . |
J. |
Pliys., |
25, |
||||||||||||
18. |
528, |
1964. |
|
|
|
IEEE |
transact., |
MAG-5, 840, |
1969. |
|||||||||||
P. |
I. W о i t о w i c z. |
|||||||||||||||||||
19. |
И. |
О с т и н , |
Д. |
Ил уэ л л. |
|
УФН, 106, |
337, |
1972. |
|
|
||||||||||
20. |
G. |
Н a a s . |
IEEE, |
transact. MAG-5, 487, 1969. |
|
|
30, |
|||||||||||||
21. |
S. |
G e l l e r , |
M. |
A. |
G i |
11 e о. |
J. Phys. Chem. Solids, 3, |
|||||||||||||
|
1957. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
3 |
Физика магнитных диэлектриков |
|
|
|
|
|
|
|
|
33 |
|||||||||
22. |
S. |
G e l l e r . |
|
Z. Kristallografliic, B125, |
1, |
1967. |
|
|||||||||
23. |
R. |
P а u t h e n e t. |
Ann. Pliys., |
3, |
428, |
1958. |
|
Bull. Am. |
||||||||
24. |
А. |
H е г р i n, |
W. |
K o e h l e r , |
P. M e r i e l . |
|||||||||||
25. |
A. |
Phys., 5, |
457, |
1960. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
H e r p i n. |
Pile |
Neutron Research in Physics. Proc. Syrup., |
||||||||||||||
26. |
Г. |
Vienna, 1962. |
|
|
|
В. |
А. |
Б о к о в , |
В. |
А. |
И с у п о в, |
|||||
А. |
С м о л е н с к и й, |
|||||||||||||||
|
|
II. |
И. К р а й н и к , |
Р. |
Е. П а с ы н к о в , |
М. С. Шу р . |
||||||||||
27. |
Е. |
Сегнетоэлектрикп и антнсегиетоэлектршш. «ІІаука», Л., 1971. |
||||||||||||||
Г. Ф е с е л к о . |
|
Свойства |
перовскпта н |
сегиетоэлектрн- |
||||||||||||
28. |
S. |
чество. «Атомиздат», М., 1972. |
|
|
|
|
|
|||||||||
G e l l e r , |
|
Е. |
А. |
W о о d. |
Acta Cryst., 9, 563, 1956. |
|||||||||||
29. |
S. |
G e l l e r . |
J. |
Chem. |
Phys., |
24, |
1236, |
1956. |
New Series, |
|||||||
30. |
Goodenough |
and |
Longo. |
In: Landolt-Börnstein, |
||||||||||||
31. |
А. |
V. 4, part a. New York, |
1970. |
С м о л ь к о в. |
Ферриты. — |
|||||||||||
С. П а х о м о в , |
|
Й. |
А. |
|||||||||||||
|
|
В кн.: Итога науки (фш.-мат. науки), вып. 4. Изд. АН СССР, |
||||||||||||||
|
|
М., |
1962. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
32.Е. А. Т у р о в, В. Е. Н а й ш. ФММ, 9, 10, 1960; И, 161, 1961.
33.Е. А. Т у р о в . Физические свойства магиитоупорядочеииых
34. |
кристаллов. Изд. АН СССР, М., 1963. |
R e m e i k a. |
Phys. |
|||||||||||||||
R. |
В о z о г t h, |
V. K r a m e r , |
J. |
P. |
||||||||||||||
35. |
Rev. Lett., 1, 3, 1958. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1960. |
|||||||
W. |
L. |
|
R o t h . |
Phys. Rev., J. Appl. Phys., 31, 2000, |
||||||||||||||
36. |
P. |
W ä c h t e r . |
CRC Critical |
Rewiew |
in |
Solid |
State Science. |
|||||||||||
37. |
July, |
1972. |
|
|
|
Д. |
М а т т и с. |
Магшітпые |
полупро |
|||||||||
Э. |
М е т ф е с с е л ь , |
|||||||||||||||||
38. |
водники. «Мир», М., 1972. |
|
|
|
F a n g . |
Compt. rend., |
||||||||||||
Е. |
F. |
В е г t а u t, |
F. |
F о г г а t, Р. |
||||||||||||||
39. |
256, |
І958, |
1963. |
C. |
K o e h l e r , |
F. |
В e r t a u t, F. F о r- |
|||||||||||
Н. |
L. |
Y a k e |
1, |
W. |
||||||||||||||
40. |
r a t. |
Acta |
Cryst., |
16, |
957, |
1963. |
Аптиферромагпетизм. — |
|||||||||||
А. |
С. |
|
Б о р о в " п к - Р о м а н о |
в. |
||||||||||||||
|
В кп.: Итога паукп (фпз.-мат. науки), вып. 4, Изд. АН СССР, |
|||||||||||||||||
41. |
М., |
1962. |
|
|
|
|
В. |
М. |
ІО д п п, |
П. |
П. |
С ы р н и |
||||||
Г. |
А. |
С м о л е н с к и й , |
||||||||||||||||
42. |
ко в , |
А. |
Б. |
Ш е р м а н. |
ФТТ, |
8, 2965, 1966. |
|
|
||||||||||
М. |
П. |
П е т р о в , |
В. |
В. |
М о с к а л е в , |
В. |
С. |
К а с л е р о- |
||||||||||
43. |
в и ч. |
ФТТ, 12, 2063, 1970. |
В і г g е п е а и, |
Н. |
J. |
G u g |
||||||||||||
J. |
А 1 s - N і е 1 s е п, |
R. |
J. |
|||||||||||||||
44. |
g e n h e i m . |
Phys. Rev., В6, 2030, 1972. |
V. |
S. |
К a s p e- |
|||||||||||||
G. |
A. |
S m о 1 е n s к у i, |
M. |
P. |
P e t r o v , |
|||||||||||||
|
r o v i c h , |
E. |
V. |
Z h i r n o v a , |
Phys. |
Lett., |
25A, 519, |
|||||||||||
45. |
Г. |
1967. |
|
|
|
|
|
M. П. |
П е т р о |
в, |
В. |
В. |
M о с к а- |
|||||
A. |
С M о л e п с к н Й, |
|||||||||||||||||
|
|
л е в, |
В. |
С. Л ь в о в , |
|
В. |
|
С. |
К а с п е р о в пч, |
|||||||||
46. |
J. |
Е. |
В. Ж и р н о в а . |
ФТТ, |
10, |
1305, |
1968. |
|
|
Appl. |
||||||||
С. |
S u i t s , |
J. |
R. |
М с G и і г е, |
М. |
М. |
S h a f e r . |
|||||||||||
47. |
К. |
Phys. Lett., 12, 406, 1968. |
L. A. W i 11. |
Phys. |
Rev., 132, |
|||||||||||||
Le e , А. M. Р о г t i s, |
||||||||||||||||||
48. |
|
144, |
|
1963. |
А. |
J. |
K u r t z i g , |
R. |
C. |
Le |
C r a w. J. |
Appl. |
||||||
R. W o l f f , |
||||||||||||||||||
Phys., 41, 1218, 1970.
Г л а в а 2
ВОПРОСЫ ТЕОРИИ
§ 1. ОБМЕННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ
Принцип Паули и следствия из него
По принципу Паули волновая функция гР системы N тождественных частиц с полуцельш спином (в том числе электронов, о которых только и будет идти речь) должна быть антисимметричной, т. е менять знак при перестановке координат любой пары электронов. Существенно отметить с самого начала, что в совокуп ность координат і-го электрона входят как его простран ственные (г,.), так и спиновые (о{) координаты, и прин цип Паули требует перестановки как тех, так и других координат, т. е.
W (rjOj, . . ., Г,-0,., . . |
1’д.Сд., . . |
гЛ ,) = |
|
||
= |
^(Г]=1, • • |
г,лл., . . |
гЛ ). |
(2.1) |
|
С другой |
стороны, в нерелятивистском приближении |
||||
гамильтониан системы |
не |
зависит |
от спиновых |
пере |
|
менных. Поэтому если Фд (гх, г2, . . ., rN) есть решение уравнения Шредингера, соответствующее энергии системы Е, т. е.
* (гд. г21 .... і-іѴ)Фя = £Фй, |
(2 . 2 ) |
то волновая функция электронов могла бы без учета прин ципа Паули быть выбрана в виде
ІІ'’ = СМ Г1’ Г2> • • •■ ГлО“ (01’ С2- • • •> °.ѵ), |
(2- 3) |
где f — произвольная функция спиновых переменных.
3* 35
Действительно, любая такая функция XF (2.3) явля ется решением уравнения Шредингера
^ (* 1 ’ П ’ ■ ■ м ГѴ) W (l'[J1, 1'23о, |
• • Г_ѵЗЛг) |
|
||||
|
— E XV |
r232, . . . . |
тл,ал, ^ |
(2.4) |
||
Оператор |
гамильтониана |
pfë |
системы N |
электронов |
||
пе меняется |
при любой |
из |
АП |
перестановок |
координат |
|
(г,.) электронов между собой. Поэтому функция РФд,
где Р означает произвольную (из АП) перестановку коорди нат электронов, также будет решением уравнения (2.2), т. е. также будет собственной функцией уравнения Шредин гера с энергией Е. При этом возможны две принципиально различные ситуации.
1. Под действием перестановки координат любой пары
электронов (і, к) Рік* волновая функция Фд переходит сама в себя с точностью до множителя. Тогда этот мно
житель равен либо (+1), |
либо (—1) (причем для всех пар |
|||
ных перестановок |
при |
данной функции |
Фд знак |
один |
и тот же), так как |
Р'\к есть единичный (тождественный) |
|||
оператор. Итак, в |
этом |
случае |
|
|
Лч-'М Ш г:>.< • • •’ |
г.ѵ )= ± фе (гр !■,, ■• |
Vjv). |
(2. 5) |
|
Т. е. состояние с энергией Е пе вырождено, а полная вол новая функция имеет вид (2. 2), причем спиновая функ ция и (oj, с.,, . . ., сѵ) должна быть симметричной по от ношению к перестановкам переменных з., если коорди натная функция Фд антисимметричная (знак (—) в (2.5)), и антисимметричной, когда Фд— симметричная (знак ( •-)
в(2.5)).**
2.Возможно, что волновые функции Рік Фі7. не все совпадают с Фд (с точностью до множителя). Тогда это означает, что с энергей Е существуют несколько состоя ний с различными волновыми функциями, т. е. это энерге тическое состояние вырождено. При этом не все N\ функ
ций рФв будут линейно независимыми. Как показыва ется в теории групп (например, [1]), из этих функций
* Достаточно ограничиться рассмотрением только парных перестановок, ибо любая перестановка может быть осуществлена как последовательность (произведение) парных перестановок.
** По поводу последней возможности см. ниже.
всегда можно выбрать некоторое число ѵ (ѵ <( A4) линейно независимых функций Ф^ (7 = 1 , 2, . . ., ѵ), таких, что все
остальные функции РФЕ выражаются линейно через эти Vфункции. Таким образом, при всех A4 операциях пере становок электронных координат і\ эти ѵ функции линейно преобразуются друг через друга:
М = І Dj, (Р) ФІ' |
(/ = 1, 2, . . . . V) . |
(2. 6) |
J - 1
(Коэффициенты Dj<j(P) различны для различных пере становок Р). В таком случае говорят, что совокупность
V волновых функций |
осуществляет неприводимое* |
представление группы перестановок Р с размерностью представления ѵ. Для каждой группы, в том числе и для группы перестановок, существует вполне определенный набор возможных неприводимых представлений. Одними из таких представлений являются, в частности, одномерные симметричное и антисимметричное представления (2.4). Выше уже отмечалось, как, комбинируя координатные функции со спиновыми, образовать полностью антисим метричную функцию, если энергии Е соответствуют вол новые функции такой симметрии. Однако, когда существует вырождение координатных состояний, то волновые функ
ции Ф^ не являются ни симметричными, ни антисимметрич
ными. Как же, комбинируя эти координатные функции со спиновыми, образовать антисимметричную волновую функцию? Мы здесь не будем излагать подробности этой процедуры (они описаны в специальных монографиях 12, 3]), но остановимся лишь на ее принципиальных пунк тах. (Ниже при изложении непрямого обмена эта про цедура будет проиллюстрирована при ее конкретном применении).
* Неприводимость представления означает, что из ѵ функций
V
1І>£. нельзя составить таких линейных комбинаций /,• = 2 с,-уФ^
/=1
(і= 1, 2,. . ., ѵ), чтобы из Vфункций /( при всех операциях перестано вок '4 (vj < ѵ) функций преобразовывались друг через друга и
оставшиеся (ѵ—ѵх) — также друг через друга (аналогично (2. 6)) под действием любых операций перестановок.
37