|
|
Физико-химические свойства некоторых окислителей |
|
Таблица 5.15 |
|||||
|
|
|
|
||||||
|
|
Химичес |
Молеку |
Удельный вес |
Температура, °C |
Теплота |
|
||
Наименование |
кал)кмоль |
|
|||||||
|
|
Вязкость |
|||||||
окислителя |
|
кая |
лярный |
в жидком |
|
|
образо |
|
|
|
формула |
вес |
состоянии |
|
^кпп |
испаре |
|||
|
|
|
|
|
|
вания |
ния |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Азотная кислота 103%-ная |
HNO3 |
63,02 |
1,51(20° С) |
—41,60 |
86,0 |
—41,40 |
9,43 |
0,58 сст (20’ С) |
|
Перекись водорода |
Н2О2 |
32,02 |
1,44(20° С) |
—1,7 |
151,4 |
-45,16 |
11,67 |
|
|
100%-ная |
|
1,272 с-пуаз (19,6’ С) |
|||||||
Четырехокись азота |
n2o4 |
92,02 |
1,45(20° С) |
—11,20 |
21,15 |
—6,75 |
9,11 |
1,307 сст (18’ С) |
|
Хлорная кислота |
|
НС104 |
100,46 |
1,77(20° С) |
—112,0 |
110,0 |
—18,1 |
— |
— |
Тетранитрометан |
|
cn4o8 |
196,04 |
1,64(20° С) |
13,8 |
125,7 |
+8,8 |
+9,2 |
0,0165 пуаза (15’ С) |
Жидкий трифторид азота |
NF3 |
71,01 |
1,55(—129,6° С) |
—206,79 —129,06 |
—31,9 |
2,77 |
— |
||
Жидкий нитрат фтора |
NO3F |
81,01 |
1,61 (—80° С) |
— 181,0 |
-80,0 |
—1,0 |
4,73 |
— |
|
Трифторид хлора |
|
C1F3 |
92,46 |
1,85(12° С) |
—76,32 |
11,75 |
-32,1 |
6,58 |
4,35 с-пуаз (20° С) |
Жидкий кислород |
|
o2 |
32,00 |
1,14(—183° С) |
—218,76 -182,97 |
-3,1 |
1,63 |
0,142 с-пуаз (—170’С) |
|
Жидкая перекись |
фтора |
O2F2 |
70,00 |
1,45(—57° С) |
-163,5 |
—57,0 |
0 |
4,57 |
— |
Жидкий фторид |
кисло |
of2 |
54,0 |
1,52(—144,3° С) |
—223,8 |
—144,8 |
2,86 |
2,65 |
|
рода (окись фтора) |
0,2826 с-луал( —145,3’С) |
||||||||
Жидкий фтор |
|
f2 |
38,00 |
1,51(—188,4° С) |
—219,62 —187,92 |
-3,0 |
1,58 |
0,257 с-пуаз (190° С) |
|
Жидкий озон |
|
03 |
48,00 |
1,35(—112° С) |
—192,5 |
-112,0 |
30,2 |
3,5 |
— |
Серная кислота |
|
H2SO4 |
98,00 |
1,834(18° С) |
—10,5 |
340 |
193,75 |
— |
20,2 с-пуаз (25’ С) |
|
|
|
|
|
|
|
(18° С) |
|
|
Вода |
|
H2O |
18,00 |
0,9982(20° С) |
0 |
100 |
ккал 'кмоль |
539,1 |
|
|
68,39 |
1 с-пуаз (20,2’ С) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
кал/г |
|
Примечание, |
Температуры замерзания и кипения, а также другие |
характеристики |
окислителей приве- |
||||||
дены при атмосферном давлении.
ЖРД горючих окислителей Характеристики .И §
оо
W
184 |
Гл. 5, |
Характеристики топлив ЖРД |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Таблица 5.16 |
|
Эффективность основных окислителей при стехиометрическом |
|||||||
|
|
сжигании в |
них толуола |
|
|
|
|
|
Удель |
Низшая стехио |
Удельное |
Газовая |
|||
Наименование |
метрическая |
постоян |
|||||
ный вес |
теплотворность |
газовыделение |
ная |
||||
окислителя |
при 20° С |
|
|
кгм |
|||
|
кг/л |
ккал)кг |
л{кг |
Л)л |
кг °C |
||
|
|
|
|||||
Азотная кислота |
1.34 |
1460 |
1970 |
747 |
1010 |
28,3 |
|
Перекись водорода |
1,32 |
1600 |
2110 |
922 |
1220 |
34,9 |
|
Четырехокись азота |
1,29 |
1720 |
2250 |
686 |
890 |
26,0 |
|
Хлорная кислота |
1,50 |
1730 |
2490 |
640 |
960 |
24,2 |
|
Тетранитрометан |
1,47 |
1760 |
2510 |
660 |
970 |
25,0 |
|
Трифторид азота |
1,44 |
1860 |
2670 |
499 |
718 |
18,9 |
|
Нитрат фтора |
1,33 |
2050 |
2730 |
705 |
937 |
26,7 |
|
Кислород |
1,06 |
2280 |
2415 |
650 |
689 |
24,6 |
|
Перекись фтора |
1,29 |
2500 |
3222 |
657 |
847 |
24,8 |
|
Окись фтора |
1,36 |
2650 |
3590 |
582 |
791 |
22,0 |
|
Фтор |
1,39 |
2680 |
37С0 |
433 |
600 |
16,4 |
|
Озон |
1,25 |
2830 |
3530 |
650 |
812 |
24,6 |
|
Примечание. |
В таблице окислители расположены в порядке воз |
||||||
растания весовой низшей стехиометрической теплотворности топлива. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
Таблица 5.17 |
|
Элементарный весовой состав основных окислителей |
|
||||||
|
Весовое содержание отдельных элементов в окислителе |
||||||
Наименование |
|
|
|
°/о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
окислителя |
кисло |
фтора |
хлора |
азота |
водорода |
углерода |
|
|
рода |
||||||
|
|
|
|
|
|
||
Азотная кислота |
76,2 |
_ |
__ |
22,2 |
1,6 |
_ |
|
Перекись водорода |
94,0 |
— |
— |
— |
6,0 |
— |
|
Четырехокись азота |
69,6 |
— |
— |
30,4 |
— |
— |
|
Хлорная кислота |
63,7 |
— |
35,3 |
— |
1,0 |
—— |
|
Тетранитрометан |
65,3 |
— |
— |
28,6 |
— |
6,1 |
|
Трифторид азота |
— |
80,3 |
— |
19,7 |
— |
— |
|
Нитрат фтора |
59,2 |
23,5 |
— |
17,3 |
— |
—— |
|
Кислород |
100 |
— |
— |
— |
— |
— |
|
Перекись фтора |
45,7 |
54,3 |
— |
— |
— |
— |
|
Окись фтора |
29,6 |
70,4 |
— |
— |
— |
— |
|
Фтор |
— |
100 |
— |
— |
— |
— |
|
Озон |
100 |
— |
— |
— |
— |
—- |
|
11. Характеристики окислителей горючих ЖРД |
185- |
вызывает поражение тканей с образованием желтых пятен. |
Если |
кислоту немедленно не смыть и не нейтрализовать, на коже обра зуются раны. В благоприятных условиях при соприкосновении го
рючих твердых материалов (сухая деревянная стружка, вата в больших количествах) взрывоопасна. В твердом состоянии образу
ет снежно-белые кристаллы.
Перекись водорода представляет собой бесцветную, в толстом слое голубоватую ядовитую малолетучую жидкость без запаха.
При попадании на кожу вызывает белые пятна, сопровождающиеся
зудом и жжением, но исчезающие через несколько часов; при дли
тельном соприкосновении на коже появляются пузыри. Шерсть,, уголь, вата и некоторые другие горючие материалы воспламеняют
ся с перекисью водорода. Взрывоопасна, стабилизируется. В твер дом состоянии — бесцветная кристаллическая масса.
Четырехокись азота в чистом виде является бесцветной ядови
той жидкостью. Окислитель имеет обычно желтую окраску, которая
усиливается с повышением температуры вследствие разложения на двуокись азота. Низкая температура кипения обусловливает силь
ную ее летучесть, пары ее удушливы. |
При попадании на кожу или |
||
на горючие материалы ведет себя аналогично азотной |
кислоте, |
||
в некоторых случаях может вызвать |
самовоспламенение, |
взрыво |
|
опасна. В твердом состоянии — белая кристаллическая масса. |
|||
Хлорная кислота в чистом виде представляет собой |
бесцветную1 |
||
гигроскопическую ядовитую жидкость, дымящуюся |
на |
воздухе, |
|
с едкими парами. На коже вызывает болезненные и опасные раны. Взрывоопасна при соприкосновении с горючими веществами (уголь, бумага, дерево и т. п.); частично стабилизируется при добавлении к ней около 1—2% четыреххлористого углерода.
Тетранитрометан в чистом виде представляет собой бесцветную
безвкусную жидкость. Он ядовит в большей степени, чем все про чие высококипящие окислители, кроме, возможно, фторсодержащих. Летуч, вызывает обильное слезоточение. Пары бесцветны, удушли
вы, обладают резким запахом окислов азота. При попадании на кожу вызывает ее поражение. Горючие и твердые материалы (тка ни, древесина) при соприкосновении с ним не воспламеняются. Взры воопасен, стабилизируется, в твердом состоянии образует белые кристаллы.
Трифторид азота представляет собой сжиженный газ. В газо образном состоянии он бесцветен, весьма ядовит, взрывоопасен,,
устойчив к нагреванию и различным химическим воздействиям. В воде почти нерастворим; с водой в обычных условиях не реаги рует. Взаимодействие с водяными парами начинается лишь под. действием электрической энергии и протекает медленно. До настоя щего времени недостаточно изучен.
Нитрат фтора представляет собой сжиженный газ. В газообраз ном состоянии бесцветен, ядовит, обладает удушливым запахом. При хранении разлагается, а при соприкосновении с некоторыми
186 |
Гл. 5. Характеристики топлив ЖРД |
|
горючими (спирт, эфир и др.) взрывается. В воде растворяется |
и |
|
«емкого разлагается. |
|
|
Жидкий кислород представляет собой голубую низкокипящую |
||
жидкость (сжиженный газ). Газообразный кислород бесцветен, |
без |
|
запаха и вкуса. |
При кратковременном вдыхании безопасен. Крат |
|
ковременное соприкосновение жидкого кислорода с телом человека
(доли секунды) безопасно, при более длительном происходит обмо раживание. Обычно горючие материалы в кислороде не воспламе няются. Взрывоопасен; в твердом состоянии — белая масса.
Жидкий фтор представляет собой желтую низкокипящую жид
кость (сжиженный газ). Является наиболее сильным окислителем,
реагирующим практически со всеми органическими и неорганиче
скими веществами (за исключением инертных газов) |
с выделением |
|||
тепла. |
|
|
|
температур |
Давление насыщенных паров фтора в диапазоне |
||||
плавления 53,54—90° К определяется уравнением |
|
|||
1g |
7,08718 |
357,258 1,3155-10’3 |
|
|
Т |
73 |
|
||
|
|
|
||
где р — давление в |
мм рт. ст. и Т — температура в |
градусах абс. |
||
Критическое давление 55 атм, критическая температура —129° С.
Газообразный фтор в тонком слое почти бесцветен, в толстых
<слоях имеет зелено-желтый цвет. Он очень ядовит, обладает резким раздражающим запахом. Кратковременное воздействие паров фто ра на кожу вызывает нарывы с воспалением. Взрывоопасен. В твер дом состоянии — белая масса.
На основе фтора возможны окислители: жидкая перекись фтора
ЮгРг, жидкая окись фтора OF2, трехфтористый хлор C1F3, пятифто ристый бром BrFs и др. Эти окислители подобно самому фтору тер модинамически устойчивы и имеют неограниченный срок хранения.
Жидкая перекись фтора представляет собой кроваво-красную
низкокипящую жидкость (сжиженный газ). В газообразном состоя нии имеет бледно-коричневую окраску; при 50° С обесцвечивается вследствие распада на элементы. В твердом состоянии — оранже во-красные кристаллы. Недостаточно изучена. По поведению схожа
•с окисью фтора и фтором.
Жидкая окись фтора представляет собой желтую низкокипящую жидкость (сжиженный газ). В газообразном состоянии бесцветна ■с неприятным запахом фтора. По токсичности и агрессивности к ма териалам она немного уступает фтору. Эффективность топлив на
•основе моноокиси фтора выше кислородных, но ниже фторных, про изводство же моноокиси фтора сложнее, чем элементарного фтора.
Кратковременное соприкосновение с твердыми горючими мате риалами не приводит к воспламенению. Относительно взрывоопасна.
Трифтористый хлор имеет молекулярный вес 92,46, температуру
плавления —76,32° С, температуру кипения +11,75° С, критическую
температуру +153,5° С, удельный вес 1,885 кг/л (при 0°С).
.$ 11. Характеристики окислителей горючих ЖРД |
187 |
Пятифтористый бром имеет молекулярный вес 174,92, темпера
туру плавления —62,5° С, температуру кипения +40,3° С, критиче скую температуру около 197° С, удельный вес 2,547 кг/л (при 0°С).
Жидкий озон представляет собой фиолетового цвета низкокипящую очень ядовитую жидкость (сжиженный газ), в газообразном состоянии — голубого цвета с резким характерным запахом. По от
ношению к горючим материалам более агрессивен, чем окись фтора, и вызывает воспламенение большинства жидких горючих (углево дороды, спирты, амины и др.) и твердых.
Весьма взрывоопасен, особенно в газообразном состоянии, сред ства стабилизации не найдены. В твердом состоянии — черного цве та с фиолетовым блеском.
Следовательно, все эти окислители по тем или иным причинам опасны в_ эксплуатации, так как они в большей или меньшей мере ядовиты и пожароопасны (кроме тетранитрометана), а примерно половина из них — взрывоопасны. Наименее безопасным в эксплуа тации является жидкий кислород. Все окислители, кроме фтора, при повышенной температуре разлагаются, что является существенным их недостатком.
Из табл. 5. 15 и приведенной выше краткой характеристики окислителей видно, что первые пять окислителей при нормальной температуре являются жидкими телами, а остальные — газообраз ными.
Для эксплуатации газообразные окислители должны быть сжи
жены. Использование таких окислителей в ЖРД затруднено в свя зи с их бурным парообразованием и низкой температурой, вызываю щей замерзание клапанов двигателя, затвердевание уплотнительных резиновых прокладок и резиново-металлических деталей, с усиле нием опасности кавитации насосов и т. п.
Из табл. 5. 17 видно, что наименьший удельный вес имеют топ лива на основе кислорода и озона (1,07—1,26) и наибольший — топлива на основе тетранитрометана и хлорной кислоты (1,48— 1,51), тогда как удельный вес топлив с окислителями колеблется
в пределах 1,3—1,45.
Наиболее легкие и теплотворные топлива образуют низкокипящие окислители, а наиболее тяжелые и наименее теплотворные—вы-
сокипяшие окислители. Однако фтор, окись фтора и трифторид азота образуют более тяжелые топлива, чем азотная кислота, пере
кись водорода и четырехокись азота.
В порядке возрастающей теплотворности с толуолом упомянутые
окислители располагаются в ряд: азотная кислота, перекись водо рода, четырехокись азота, хлорная кислота, тетранитрометан, три фторид азота, нитрат фтора, кислород, перекись фтора, фтор и озон.
Теплотворность топлива на основе хлорной кислоты и тетранит рометана больше, чем топлива на основе кислорода, а по отноше нию к последнему теплотворность при азотной кислоте меньше почти на 18% (см. табл. 5. 16). Существенно большую теплотвор