Рисунок 1.19 Схема элементарного суперконденсатора
Рисунок 1.20 Технологии изготовления суперконденсаторов
Наборная технология предусматривает создание суперконденсатора с необходимыми характеристиками (напряжение и мощность) в едином модуле путем набора из необходимого количества последовательно-параллельно соединенных элементарных ячеек. Эта технология разработана впервые в мире
31
в России в семидесятых годах прошлого века [13]. Намоточная технология разработана в тридцатых годах прошлого века фирмой Maxwell (США) для обычных конденсаторов и в девяностых годах прошлого века была применена для создания суперконденсатора [14]. При этом базовым изделием является элементарный суперконденсатор с напряжением порядка трех вольт, а необходимое заказчику напряжение, например, 300 В обеспечивается использованием ста элементарных суперконденсаторов, коммутируемых с учётом балансировки разброса их характеристик. Эта технология нашла широкое распространение несмотря на то, что намоточные суперконденсаторы не соответствуют экологическим нормам в связи с использованием высокотоксичного органического электролита. Кроме того, суперконденсаторы наборной и намоточной технологий в основном применяются в разных областях техники: суперконденсаторы наборной технологии используется в основном для создания мощных высоковольтных систем, которые и определяют будущее использования суперконденсаторов. Поэтому перспективными являются суперконденсаторы наборной технологии.
Принцип построения наборных суперконденсаторов состоит в соединении в едином герметичном корпусе элементарных суперконденсаторов для достижения заданных рабочего напряжения, электрической емкости (запасенной энергии) и мощности. Пакет последовательно-параллельно соединенных элементарных суперконденсаторов (рис. 1.21 и 1.22) тщательно герметизируется и изолируется от корпуса. Силовой корпус обеспечивает предварительное сжатие пакета [15].
Рисунок 1.21 Схема конструкции наборного суперконденсатора
32
Рисунок 1.22 Схема внутренней коммутации наборного суперконденсатора
Следует отметить, что производимые в настоящее время наборные суперконденсаторы на водных электролита с удельной запасенной энергией до 2,5 кДж/кг и удельной мощностью до 5,0 кВт/кг полностью соответствуют их применениям в качестве источников импульсной мощности. На рис. 1.23 приведен общий вид конструктивного решения наборного суперконденсатора ЗАО НПО «ТехноКор».
Рисунок 1.23 Наборный суперконденсатор
НПО «ТехноКор» производит наборные суперконденсаторы с номинальным напряжением от 12 до 420 В, емкостью от 0,1 до 500 фарад, запасенной энергией от 5 до 150 кДж, мощностью импульсного разряда до 100 кВт при токе разряда до 5000 А. и сохраняющими свои характеристики при практически неограниченным количестве циклов заряд-разряд. Эти наборные суперконденсаторы работают в температурном диапазоне – 45 + 60 0С, устойчивы к воздействию токов короткого замыкания, кратковременных перенапряжений и напряжений обратной полярности, пожаро- и
33
взрывобезопасны, обладают необходимой вибро- и ударопрочностью, не требуют технического обслуживания во время всего срока эксплуатации. Номенклатура наборных суперконденсаторов «ТехноКор» приведена в таблице
1.8 [16].
Таблица |
1.8 Номенклатура |
наборных |
суперконденсаторов |
фирмы |
|||
«ТехноКор» |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Напряже- |
Номин. |
Энергия, |
Внутр. |
Высота, |
Масса, |
Тип СК |
|
ние, В |
ёмкость, |
кДж |
сопротивл. |
мм |
кГ |
|
|
ном/макс |
Ф |
(ном/макс) |
Ом |
|
|
4,5/120-Б |
|
110/120 |
4,5 |
27 |
0,20 |
360 |
30 |
1,6/135-Б |
|
120/135 |
1,6 |
12 |
0,19 |
215 |
20 |
1,2/190-Б |
|
175/190 |
1,2 |
18 |
0,27 |
270 |
25 |
0,9/240-Б |
|
220/240 |
0,9 |
22 |
0,35 |
335 |
30 |
2,85/190-Б |
|
175/190 |
2,85 |
44 |
0,30 |
495 |
40 |
1,55/300-Б |
|
250/300 |
1,55 |
48 |
0,40 |
470 |
36 |
2,2/305-Б |
|
305/380 |
2,2 |
102/160 |
0,45 |
615 |
40 |
0,93/350-Б |
|
350/400 |
0,93 |
60/75 |
0,45 |
400 |
33 |
0,65/420-Б |
|
420/470 |
0,65 |
57/72 |
0,55 |
420 |
34 |
4,7/160-И |
|
160/180 |
4,7 |
60/75 |
0,20 |
370 |
30 |
3,0/200-И |
|
200/210 |
3,0 |
60/65 |
0,20 |
310 |
25 |
2,1/250-И |
|
250/300 |
2,1 |
65/90 |
0,30 |
390 |
31 |
1,0/325-И |
|
325/360 |
1,0 |
53/65 |
0,37 |
370 |
30 |
0,65/420-И |
|
420/450 |
0,65 |
57/66 |
0,46 |
350 |
29 |
Основным направлением для повышения удельных энергетических характеристик наборных суперконденсаторов является замена водного электролита на органический, а также оптимизация характеристик пор активной массы: структуры пористости и химии поверхности углеродного пористого материала [17].
В настоящее время в мировой практике широко распространен органический электролит на основе ацетонитрила. Однако, поскольку это высокотоксичный взрыво- и пожароопасный материал, в работе ОИВТ РАН по принципиальным и прагматическим соображениям он не рассматривается в качестве перспективного электролита. Задачей проведенных исследований была разработка нового нетоксичного электролита с рабочим напряжением не менее 3,5 вольт и приемлемыми эксплуатационными характеристиками. Альтернативой электролиту на основе ацетонитрила является экологически чистый органический электролит на основе ионной жидкости. Для достижения максимальных значений электроэнергетических характеристик суперконденсаторов, а именно запасенной энергии и мощности, к электролитам предъявляется ряд требований:
34
максимально достижимое напряжение декомпозиции;
максимально достижимая электрическая проводимость;
температурный диапазон - 40 …+50 0С;
экологические требования – отсутствие токсичности, взрывопожароопасности и влияния на экосферу;
диапазон высот применения до 5 км и т. д.
Исходя из этих требований, наиболее перспективными для использования в суперконденсаторах нового поколения являются ионные жидкости (ИЖ). Ионные жидкости – это органические соли, жидкие при комнатной или близкой к ней температуре. Они состоят из объемистого органического катиона и неорганического или органического аниона. Повышенное внимание к ИЖ обусловлено наличием у них таких свойств, как широкий интервал жидкого состояния (свыше 300 оС), некоторые ИЖ характеризуются высокой ионной проводимостью [свыше 10-4 (Ом·см)-1] и широким электрохимическим окном стабильности (свыше 4 В), что делает их особенно привлекательными для использования в электрохимических процессах. Особенностью ионных жидкостей является то, что их физико-химические свойства могут быть управляемы, путем изменением их структуры (изменение структур катиона и аниона). После проведенных исследований значительного числа органических электролитов в качестве перспективного электролита была выбрана ионная жидкость BMImi BF4 (таблица 1.9) [18, 19].
Следует подчеркнуть, что в таблице 1.9 приведены характеристики
Таблица 1.9 Ионная жидкость 1-метил-3-бутил имидазолий тетрафторборат
Показатели |
Значения |
|
|
Агрегатное состояние |
Вязкая жидкость |
pH |
5 (при 10OC) |
Tпл , OC |
-71…-83 |
Uразл , В |
4,0…6,10 |
X, м См/см |
1,73…3,50 |
, г/см3 |
1,20 |
ионной жидкости, синтезированной в лаборатории профессора Я.С. Выгодского из Института элементоорганических соединений РАН, где были разработаны оригинальные методы синтеза и получены необходимые количества этих веществ [20]. Необходимость в получении лабораторных образцов связана с тем, что настоящая работа ориентирована на последующее промышленное производство сравнительно дешевого электролита. И в этом случае было необходимо изучить характеристики ионных жидкостей различной степени чистоты, получающихся при различных алгоритмах синтеза, которые определяют степень сложности процесса синтеза и, в конечном счете, стоимость полученных веществ.
На основании проведенных исследований была разработана конструкция наборного суперконденсатора с электролитом на основе ионной жидкости и
35